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Science:“破”而后立——強(qiáng)化玻璃的辦法是把它“打碎”?

來源:秘書處 2019/9/3 9:38:38

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中玻網(wǎng)】如果要用一個(gè)字來形容玻璃,那一定選“脆”字。兩個(gè)字?“易碎”…玻璃是現(xiàn)代工業(yè)材料界能稱霸一方的強(qiáng)者,大到高樓大廈,火車飛機(jī),小至手機(jī)電腦,瓶瓶罐罐,隨處可以看到玻璃的身影。不過,若要挑出對(duì)玻璃不滿意的地方,那一定是它太脆弱了!不論是小時(shí)候打碎玻璃窗后被打紅的屁股,長大后手機(jī)屏幕上密密麻麻的裂紋,抑或是酒桌上不小心碰到的酒杯,做實(shí)驗(yàn)時(shí)衣服刮到的量筒,都無時(shí)無刻不在提醒我們,玻璃真的很脆,打不得,摔不得,更撞不得!

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  當(dāng)然,科學(xué)技術(shù)總是不斷進(jìn)步的,為了解決玻璃的脆性和抗沖擊性問題,科學(xué)家們奇思妙想,設(shè)計(jì)了更高度度和耐沖擊的鋼化玻璃和夾層玻璃。鋼化玻璃通過回火在玻璃表面預(yù)加壓應(yīng)力,從而阻止表面裂紋產(chǎn)生,提高玻璃強(qiáng)度,而夾層玻璃則是在玻璃板中嵌入材質(zhì)較軟的透明農(nóng)業(yè)生產(chǎn)體系聚合物中間層,這層聚合物能夠儲(chǔ)存應(yīng)變能,同時(shí)也能在玻璃板碎裂時(shí)仍將碎片粘在一起,從而一定程度上提高了玻璃耐沖擊性。兩種辦法還能結(jié)合起來,即鋼化夾層玻璃。然而,這兩種辦法并未真的改善玻璃本身的韌性,鋼化玻璃雖然能夠增加玻璃的強(qiáng)度,但一旦產(chǎn)生裂紋,將迅速釋放回火時(shí)儲(chǔ)存的彈性能量,導(dǎo)致整塊玻璃“爆開”,且鋼化玻璃一旦成型就無法再次加工,導(dǎo)致其應(yīng)用大大受限。而夾層玻璃雖然依靠中間層的聚合物粘住玻璃碎片,一定程度上維持了受沖擊時(shí)整塊玻璃的穩(wěn)定,但實(shí)際上破裂后的玻璃已是“貌合神離”。此外,還有號(hào)稱敲不碎、砸不爛的“玻璃非常好”——金屬玻璃,不過,這種“金屬玻璃”是科學(xué)意義上非晶態(tài)合金,其光學(xué)、電學(xué)性能可能完全不同,并非生活中常說的以透明、絕緣、耐高溫、耐腐蝕著稱的玻璃。看來事到如今,如果說還有什么辦法讓玻璃不碎,恐怕就只有自己先把它打碎了(你看玻璃渣就不那么容易碎)!

  加拿大麥吉爾大學(xué)的Barthelat團(tuán)隊(duì)就干了這件“蠢”事,還把相關(guān)論文發(fā)在了Science上。當(dāng)然,他們做的可不是“打碎”玻璃這么簡單,而是“破而后立”,從仿生學(xué)的角度,模仿軟體動(dòng)物的珍珠層的“磚-漿”式結(jié)構(gòu),通過均勻而分離的玻璃碎塊(磚塊)及層間農(nóng)業(yè)生產(chǎn)體系聚合物(漿料)的層層組裝制備了一種珍珠層狀玻璃,組裝的玻璃具有與珍珠層結(jié)構(gòu)類似的獨(dú)特滑動(dòng)機(jī)制,非常大地改善了玻璃材料的韌性和耐沖擊性能。讓我們掌聲有請(qǐng)本文嘉賓——Science作品“Impact-resistant nacre-like transparent materials”。珍珠層是軟體動(dòng)物貝殼內(nèi)層的結(jié)構(gòu),由文石晶體與農(nóng)業(yè)生產(chǎn)體系基質(zhì)交錯(cuò)排列,呈現(xiàn)規(guī)整有序的“磚-漿”式結(jié)構(gòu)(細(xì)小文石晶體片為“磚塊”,農(nóng)業(yè)生產(chǎn)體系基質(zhì)為“漿料”),這種精妙的微觀結(jié)構(gòu)及其獨(dú)特的滑動(dòng)機(jī)制,使得珍珠層文石晶體的強(qiáng)韌度遠(yuǎn)高于普通文石晶體。文中,作者從珍珠層材料的三維結(jié)構(gòu)出發(fā),在分析其“磚-漿”式結(jié)構(gòu)特征及片劑滑動(dòng)機(jī)理的基礎(chǔ)上,提出了一種三維“磚-漿”式結(jié)構(gòu)玻璃(玻璃碎塊為“磚塊”,聚合物夾層為“漿料”)的制備策略:首先利用聚焦脈沖激光束在220μm厚的硼硅酸鹽玻璃板上雕刻玻璃細(xì)塊的輪廓。隨后,將五片雕刻后的玻璃板與125μm厚的EVA聚合物層交替堆疊,并將玻璃板對(duì)齊以使板上雕刻的細(xì)塊呈三維交錯(cuò)排列(類似珍珠層中礦物質(zhì)碎塊的交錯(cuò)排列)。將組裝好的玻璃板壓成一整塊玻璃,雕刻后的玻璃板在壓力下沿雕刻的輪廓線裂成單獨(dú)而均勻的細(xì)塊,而這些細(xì)塊在EVA作用下黏在一起,從而形成了類似珍珠層的“磚-漿”式結(jié)構(gòu)。

  圖1貝殼上的珍珠層三維結(jié)構(gòu)示意圖(A);珍珠層狀玻璃加工流程圖(B)

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  通過改變玻璃板上的雕刻圖案,還可以控制每個(gè)玻璃“磚塊”的形狀和尺寸,如六邊形和正方形,從而調(diào)控其機(jī)械性能。

  圖2珍珠層狀玻璃的堆疊結(jié)構(gòu)

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  通過穿刺試驗(yàn),可以明顯看到,夾層玻璃雖然強(qiáng)度較高,但刺穿時(shí)整塊玻璃產(chǎn)生大面積的裂紋,而珍珠層狀玻璃在刺穿點(diǎn)附近產(chǎn)生的是較均勻的塑性變形,整塊玻璃上裂紋很少,表明珍珠層狀玻璃有良好的塑性。但是,由于珍珠層狀玻璃的碎片化結(jié)構(gòu),全部由碎片化的玻璃組裝的珍珠層狀玻璃(Hex[高等,L=1.5mm])的強(qiáng)度和剛度只有常規(guī)夾層玻璃的一半。但這問題不大,只需將珍珠層狀玻璃頂層的一片玻璃板替換成未雕刻的玻璃板,形成頂部平板玻璃和四片碎片化玻璃組合的結(jié)構(gòu)(Hex[1P4A,L=1.5mm]),就可以將其剛度和強(qiáng)度提高到只比平板夾層玻璃低10-15%的水平。而另一方面,這種珍珠層結(jié)構(gòu)的玻璃穿刺能量可達(dá)平板夾層玻璃的2.5-4倍,表現(xiàn)出優(yōu)異的抗沖擊性能。由此可見,珍珠層狀結(jié)構(gòu)在保持較高的強(qiáng)度和剛度的情況下,顯著提高了玻璃的韌性和抗沖擊性能。

  圖3三種結(jié)構(gòu)的玻璃的穿刺實(shí)驗(yàn)(A);穿刺力-剛度關(guān)系圖和穿刺能量-穿刺力關(guān)系圖(B)

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  當(dāng)然,作為嚴(yán)謹(jǐn)?shù)目蒲腥藛T,僅僅設(shè)計(jì)出性能優(yōu)異的材料是遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠的,更重要的是解釋其深層次的原理。不光要解釋做了什么,更重要的是說清楚為什么?為什么珍珠層狀玻璃具有更好的韌性?作者通過微計(jì)算機(jī)斷層掃描技術(shù)追蹤了玻璃上各部位的滑動(dòng)量,從而為我們揭曉,圖4為平板夾層玻璃、正方形碎片結(jié)構(gòu)的珍珠層狀玻璃、六邊形碎片結(jié)構(gòu)的珍珠層狀玻璃的三維斷層掃描圖,可以看到,普通的平板夾層玻璃在刺穿點(diǎn)附近變形程度較小,整塊玻璃上的變形較不均勻,且產(chǎn)生了大量裂紋。而珍珠層狀玻璃在刺穿點(diǎn)處變形量大,整塊玻璃上的變形均勻,且沒有明顯裂紋產(chǎn)生。

  圖4三種結(jié)構(gòu)的玻璃的微計(jì)算機(jī)斷層掃描圖(Micro-CT)

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  僅僅定性分析還不夠,作者更進(jìn)一步,掏出了更確切的證據(jù)——玻璃板的滑動(dòng)量分布。從底層玻璃板的滑動(dòng)分布圖,可看到珍珠層狀玻璃不僅各部位滑動(dòng)量非常大,且滑動(dòng)量分布也很均勻(相比之下,普通平板玻璃在各個(gè)裂紋處的滑動(dòng)量非常大,其他位置滑動(dòng)量很。。另一方面,還可確認(rèn)平板夾層玻璃與珍珠層狀玻璃滑動(dòng)機(jī)制上的區(qū)別,平板夾層玻璃中各部位產(chǎn)生的是整齊的單向滑動(dòng)(uniform sliding),而珍珠層狀玻璃中的滑動(dòng)機(jī)制與珍珠層結(jié)構(gòu)的滑動(dòng)機(jī)制類似,以各碎塊的單軸平板滑動(dòng)(uniaxial tablet sliding)和雙軸平板滑動(dòng)(Biaxialtablet sliding)為主,充分證明這種珍珠層狀的玻璃與天然珍珠層不僅“形同”,而且“神似”,因此能夠具有與天然珍珠層類似的高度韌性。

  圖5三種結(jié)構(gòu)的玻璃滑動(dòng)量分布及滑動(dòng)機(jī)制分析

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  圖6玻璃碎塊的滑動(dòng)機(jī)制

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  于是,有了珍珠層結(jié)構(gòu)這一“自然之力”的饋贈(zèng),這種玻璃自然如有神助,在抗沖擊性上華麗擊敗了其他對(duì)手,足見大自然的非凡智慧。

  圖7幾種玻璃材料的沖擊試驗(yàn)

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  一塊玻璃固然脆弱,但“打碎”它卻能讓它重獲變新。不過,僅僅是一堆玻璃渣堆成的“烏合之眾”可不行,只有組成盎然有序,合理分工的“正義之師”,才能擁有強(qiáng)大的力量。在效率高、合理的機(jī)制下,小小碎片也能爆發(fā)小目前市場承受巨大力量,這也提醒我們,掌握了材料深層次的作用機(jī)制和規(guī)則,就能更好的發(fā)揮材料的性能。

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